Берджесс Д., Тоуб М., Механизмы неорганических реакций
Бином. Лаборатория знаний, 2017 г., 978-5-94774-766-9
Описание книги
В научной монографии английских авторов обсуждаются важнейшие механизмы реакций с участием неорганических веществ ионной и координационной природы. Рассмотрены реакции замещения в координационных системах с многоцентровыми реакционными центрами и в октаэдрических комплексах, карбонильных и родственных комплексах, окислительно-восстановительные реакции, а также влияние стерических факторов и эффектов среды.
Для научных работников и преподавателей, а также студентов вузов.
Поделиться ссылкой на книгу
Содержание книги
Предисловие
Обозначения лигандов
1. Реакции в растворах
1.1. Введение
1.2. Диапазоны констант скорости
1.3 Кинетические параметры
1.3.1. Кинетические уравнения
1.3.2. Параметры активации
1.4. Методы активации
1.5 Классификация реакций
1.5.1. Введение
1.5.2. Реакции, протекающие
с изменением состава координационной сферы
1.5.2.1. Увеличение координационного числа
(присоединение)
1.5.2.2. Уменьшение координационного числа
(диссоциация) .
1.5.2.3. Замещение лиганда
1.5.3. Реакции, включающие изменение
положения
лигандов в координационной сфере
1.5.3.1 Реакции с изменением геометрии
комплекса
1.5.3.2. Внутримолекулярные перегруппировки
1.5.4. Реакции, включающие изменение степени
окисления
1.5.4.1. Внутримолекулярный электронный
перенос
1.5.4.2. Межмолекулярный электронный перенос
1.5.4.3. Перераспределение электронов между
связывающими и несвязывающими электронными
парами
1.5.4.4. Окислительное присоединение
и восстановительное элиминирование
1.5.5. Реакции координированных лигандов
1.6. Цепные, колебательные и "часовые" реакции
1.6.1. Цепные реакции
1.6.2. Колебательные реакции
Литература
2. Реакции замещения. Обзор
2.1. Образование и разрыв связей
2.2. Молекулярность (или синхронность)
реакций замещения
2.3. Номенклатура Лэнгфорда-Грея
2.3.1. Общие представления
2.3.1.1. Диссоциативная активация - D-механизм
2.3.1.2. Диссоциативная активация - -механизм
2.3.1.3. Ассоциативная активация - механизм
2.3.1.4. Ассоциативная активация - -механизм
2.3.2. Недостатки номенклатуры
Лэнгфорда-Грея
2.4. Координационное число и. механизм
замещения
2.5. Механизмы переноса электрона
2.6. Заключение
Литература
3. Замещение на двух-, трех-, четырех-
и пятикоординированных реакционных центрах
3.1. Введение
3.2. Комплексы с тетраэдрической геометрией
центрального атома
3.2.1. Распространенность
3.2.2. Общая характеристика процесса
замещения
3.2.3. Тетраэдрические центры: легкие
элементы
3.2.3.1. Бериллий
3.2.3.2. Бор
3.5.3.1. Углерод
3.2.4. Тетраэдрические центры: более тяжелые
р-элементы
3.2.4.1. Кремний, германий и олово
3.2.4.2. Фосфор и сера
3.2.5. Комплексы -элементов
3.2.6. Оксоанионы и их производные
3.2.6.1. Кислородный обмен
3.2.6.2. Реакции с лигандами
3.3. Реакции замещения в плоскоквадратных
комплексах
3.3.1 Введение
3.3.2. Обзор комплексов элементов с
электронной конфигурацией ds
3.3.3. Кинетика и механизм реакций замещения
3.3.3.1. Главные особенности
3.3.3.2. Механизм сольволитического пути
реакции
3.3.3.3. Центральные атомы, отличные от
платины
3.3.3.4. Доказательства существования
пятикоординационных интермедиатов
3.3.3.5. Биоорганическое и фармакологическое
значение комплексов платины
3.3.4. Стереохимия замещения
3.3.5. Шкала нуклеофильности для платины(II)
3.3.6. Применимость нуклеофильной шкалы по
Pt(II)
3.3.7. Шкалы нуклеофильности для субстратов
палладия II
3.3.8. Нуклеофильности для субстратов
золота III
3.3.9. Зависимость реакционной способности от
природы уходящей группы
3.3.10. Влияние не участвующих в реакции
лигандов
на лабильность комплекса
3.3.10.1. Введение
3.3.10.2. История транс-эффекта
3.3.10.3. Количественные аспекты транс-влияния
4.7.3. Родий(III) и иридий(III)
4.7.3.1. Реакционная способность и особенности
механизма
4.7.3.2 Фотохимическое замещение в комплексах
родия(Ш) ....
4.7.4. Рутений и осмий
4.7.4.1. Реакционная способность и особенности
механизма
4.7.4.2. Фотозамещение в комплексах рутения
4.7.5. Железо(П)
4.7.5.1. Дииминовые комплексы железа(П)
4.7.5.2. Пентацианоферраты
4.7.5.3. Бионеорганические и модельные системы
4.7.6. Гексагалогенометаллаты
4.7.7. Соединения металлов IV группы
4.7.7.1. Комплексы платины(1У)
4.7.7.2. Тройные комплексы металлов(1У)
Замещение в восьмикоординационных комплексах
Стереохимические превращения
Введение
Классификация стереохимических превращений
5.2.1. Псевдовращение
5.2.2. Псевдовращение в интермедиате с
большим
или меньшим координационным числом
5.2.3. Изомеризация, возникающая при
замещении лиганда
Инверсия, псевдовращение и координационное
число
5.3.1. Общее рассмотрение псевдовращения
и вытекающих из него топологических изменений
5.3.2. Инверсия в трехкоординационных
системах
5.3.3. Инверсия и псевдовращение в
четырехкоординационных системах
5.3.4. Псевдовращение в пятикоординационных
системах
5.3.5. Псевдовращение в
шестикоординационных системах
5.3.6. Политопные перегруппировки в
семикоординационных системах
Особый случай гидридных комплексов
Перегруппировки, происходящие через
псевдовращение интермедиата
с более высоким координационным числом
Перегруппировки в результате псевдовращения
интермедиата
с более низким координационным числом
Реакции замещения в карбонильных комплексах
Введение
Реакции замещения в простых моноядерных
комплексах
6.2.1. Обмен оксидом углерода
6.2.2. Замещение другими нуклеофилами
Реакции замещенных карбонильных комплексов,
удовлетворяющих правилу 18 электронов
6.3.1. Лиганды, не меняющие
электронодонорных свойств
в процессе замещения
6.3.2. Лиганды, изменяющие в процессе
замещения
свою электронодонорную способность
Реакции в соединениях с координированным
карбонилом
Субстраты с 17-электронной валентной оболочкой
Биядерные и кластерные карбонилы
оглавление
6.6.1. Карбонилы марганца и рения
6.6.2. Трехъядерные кластеры
6.6.3. Тетраядерные кластеры
6.7. Замещение в родственных соединениях
Литература
7. Обмен лиганда на молекулу растворителя
и образование комплексов
7.1. Введение
7.2. Обмен с растворителями - определение
кинетических параметров
7.3. Реакционна способность в реакциях
обмена молекулами растворителя. . .
7.3.1. Варьирование катиона
7.3.2. Варьирование растворителя
7.4. Механизмы реакций обмена с
растворителем
7.4.1. Определение механизма -
молекулярность процесса обмена с растворителем
7.4.2. Реакции взаимного обмена
сольвато-катионов
в некоординирующих растворителях
7.5. Комплексообразование
7.5.1. Механизм Эйгена-Уилкинса
7.5.2. Диссоциативная и ассоциативная
активация
7.5.3. Гидроксоаква- и аквакатионы с участием
металлов(III)
7.5.4. Переход третичных аквакомплексов из
акваформы в ацидоформу
7.5.4.1. Аквапентааммиакаты кобальта(III),
хрома(III) и рутения(II)
7.5.4.2. Пентацианометаллаты
7.5.5. Сольватокатионы тетраэдрического и
плоскоквадратного строения
7.5.6 Хелатообразование и
комплексообразование с макроциклами
7.5.7. Замещение на кластерах
7.5.8. Медленное замещение на лабильных
центрах
7.5.9. Реакции переноса и обмена лиганда
Литература
8. Влияние среды
8.1. Введение
8.2. Влияние растворителя
8.2.1. История проблемы
8.2.2. Константы скорости и кинетические
данные
8.2.3. Параметры активации
8.2.4. Сольватация в начальном и переходном
состояниях
8.2.5. Структура растворителя
8.3. Влияние солей
8.3.1. Классические солевые эффекты
8.3.1.1. История вопроса
8.3.1.2. Теории Дебая-Хюккеля и
Брёнстеда-Бьёррума
8.3.1.3. Диаграммы Ливингстона
8.3.2. Специфические ионные эффекты
8.3.2.1. Особенности общего характера
8.3.2.2. Анализ начального и переходного
состояний
8.4. Организованные среды
8.4.1. Мицеллы
8.4.2. Микроэмульсии
8.4.3. Гели
Литература
9. Окислительно-восстановительные реакции
9.1. Введение
9.2. Внешнесферные и внутрисферные
механизмы
9.3. Общее описание внутрисферного
механизма
9.3.1. Эксперимент Таубе
9.3.2. Обобщение на другие системы
9.4. Стадии внутрисферного механизма
9.4.1. Образование первичных комплексов
9.4.2. Место атаки восстановителя
9.4.3. Перенос электрона на мостиковый лиганд
9.4.3.1. Интермедиаты с радикальным мостиком
9.4.3.2. Перенос электрона с радикального
лиганда на металл .
9.4.4. Перенос электрона через мостиковый
лиганд
9.4.4.1. Получение биядерных интермедиатов и
комплексов
со смешанной валентностью
9.4.4.2. Константы устойчивости и
сопропорционирования
9.4.4.3. Классификация комплексов со смешанной
валентностью
9.4.4.4. Исследования реакций переноса заряда
оптическими методами
9.4.4.5. Кинетические параметры переноса
электрона
9.4.5. Интермедиаты, образующиеся после
переноса электрона
9.4.6. "Тупиковые" комплексы
9.5. Внешнесферный механизм
9.5.1. Общие особенности
9.5.2. Предравновесная и взаимная ориентация
реагентов
9.5.2.1. Неорганические комплексы
9.5.2.2. Биохимические процессы
9.5.3. Теория Маркуса
9.5.4. Реакции самообмена
9.5.4.1. Аквакатионы
9.5.4.2. Сош/Со™
9.5.4.3. Влияние положения в Периодической
системе элементов
9.5.4.4. Бионеорганические системы
9.6. Внешнесферные и внутрисферные
реакции
9.6.1. Обзор
9.6.2. Разграничение механизмов
9.6.3. Восстановление двухвалентным ванадием
9.6.4. Сходства
9.6.5. Перенос электрона в бионеорганических
системах
9.7. Окислительно-восстановительные
реакции с участием s/j-элементов
9.7.1. Введение
9.7.2. Некомплементарные реакции
9.7.3. Окислители и восстановители на основе
переходных металлов
9.7.3.1 Акваионы
9.7.3.2. Комплексы Вернера
9.7.3.3. Акваионы-восстановители
9.7.4. Оксо- и пероксоанионы
9.7.4.1. Восстановление дитионитом, сульфитом и
тиосульфатом
9.7.4.2. Окисление оксоанионами
9.7.4.3. Окисление пероксоанионами
9.7АА. Перенос атома кислорода и катиона
галогена
9.7.5. Пероксид водорода и кислород
9.7.5.1. Пероксид водорода как окислитель
9.7.5.2. Пероксид водорода как восстановитель
9.7.5.3. Окисление молекулярным кислородом
9.7.5.4. Озон
9.7.6. Радикалы
9.7.6.1. Атомы водорода
9.7.6.2. Гидроксил
9.7.6.3. Супероксид
9.7.6.4. Другие неорганические лиганды
9.7.6.5. Органические радикалы
9.7.7. Восстановление сольватированными
электронами
9.7.7.1. Простые соединения; оксоанионы
9.7.7.2. Акваионы
9.7.7.3. Комплексы и бионеорганические
молекулы
9.7.7.4. Заключение
Литература
10. Активация, присоединение, внедрение и
катализ
10.1. Введение
10.2. Реакции координированных лигандов
10.2.1. Введение
10.2.2. Замещение
10.2.2.1. Нуклеофильное замещение при
органических лигандах
10.2.2.2. Нуклеофильное замещение в эфирах
фосфорной кислоты
10.2.2.3. Зависимость объема активации от
координаты реакции
10.2.2.4. Бионеорганические реакции
10.2.2.5. Комплексы оксоанионов
10.2.2.6. Электрофильное замещение
10.2.3. Ориентирование и блокирование
активных центров
10.2.4. Миграция и внедрение лигандов
10.2.5. Перенос электрона
10.3. Малые молекулы: присоединение и
активация
10.3.1. Кислород
10.3.2. Азот
10.3.3. Моноксид углерода и изонитрилы
10.3.4. Диоксиды углерода, серы и азота
10.3.5. Алкены и алкины
10.3.6. Алканы и водород
10.4. Окислительное присоединение и
восстановительное элиминирование
10.4.1. Введение
10.4.4.1. Общие характеристики окислительного
присоединения
10.4.1.1. Молекулярный водород, алканы
и агостические взаимодействия
10.4.1.3 Внутримолекулярное окислительное
присоединение
10.4.1.4. Восстановительное элиминирование
10.4.2. Механизмы окислительного
присоединения
10.4.2.1. Введение; кинетика реакции
10.4.2.2. Нуклеофильная атака атома металла
10.4.2.3. Трехцентровый механизм
10.4.2.4. Радикальные механизмы
10.4.2.5. Определение механизма и параметры
активации
10.4.2.6. Окислительное сдваивание (coupling)
10.4.3. Восстановительное элиминирование
10.5. Внедрение и миграция
10.5.1. Обзор
10.5.2. Моноксид углерода
10.5.3. Изоцианиды
10.5.4. Алкены и алкины
10.5.4.1. Внедрения алкенов по связи М-Н
10.5.4.2. Внедрение алкенов по связи
металл-углерод
10.5.4.3. Алкины
10.5.4.4. Сравнение реакций алкенов и алкинов
10.5.5. Другие соединения
10.5.5.1. Диоксид углерода и дисульфид углерода
10.5.5.2. Диоксид серы
10.5.5.3. Другие молекулы
10.6. Элиминирование
10.7. Гомогенный катализ
10.7.1. Общие принципы
10.7.2. Изомеризация и метатезис алкенов
10.7.2.1. Изомеризация
10.7.2.2. Метатезис
10.7.2.3. Реакция Хека
10.7.3. Димеризация, олигомеризация и
полимеризация
10.7.3.1. Димеризация; окислительное сдваивание
10.7.3.2. Линейные продукты; процесс
Циглера-Натта
10.7.3.3. Циклические продукты
10.7.4. Гидроцианирование, гидросилилирование
и гидроборирование .
10.7.4.1. Гидроцианирование
10.7.4.2. Гидросилилирование
10.7.4.3. Гидроборирование
10.7.5. Гидрирование
10.7.5.1. Органические субстраты
10.7.5.2. Фиксация азота
10.7.5.3. Моноксид и диоксид углерода
10.7.6. Реакция сдвига водяного газа
10.7.7. Карбонилирование
10.7.8. Гидроформилирование и
гидрокарбоксилирование
10.7.8.1. Гидроформилирование
10.7.8.2. Гидрокарбоксилирование
10.7.9. Окисление
10.7.10. Литература для дальнейшего изучения
Литература
Обозначения лигандов
1. Реакции в растворах
1.1. Введение
1.2. Диапазоны констант скорости
1.3 Кинетические параметры
1.3.1. Кинетические уравнения
1.3.2. Параметры активации
1.4. Методы активации
1.5 Классификация реакций
1.5.1. Введение
1.5.2. Реакции, протекающие
с изменением состава координационной сферы
1.5.2.1. Увеличение координационного числа
(присоединение)
1.5.2.2. Уменьшение координационного числа
(диссоциация) .
1.5.2.3. Замещение лиганда
1.5.3. Реакции, включающие изменение
положения
лигандов в координационной сфере
1.5.3.1 Реакции с изменением геометрии
комплекса
1.5.3.2. Внутримолекулярные перегруппировки
1.5.4. Реакции, включающие изменение степени
окисления
1.5.4.1. Внутримолекулярный электронный
перенос
1.5.4.2. Межмолекулярный электронный перенос
1.5.4.3. Перераспределение электронов между
связывающими и несвязывающими электронными
парами
1.5.4.4. Окислительное присоединение
и восстановительное элиминирование
1.5.5. Реакции координированных лигандов
1.6. Цепные, колебательные и "часовые" реакции
1.6.1. Цепные реакции
1.6.2. Колебательные реакции
Литература
2. Реакции замещения. Обзор
2.1. Образование и разрыв связей
2.2. Молекулярность (или синхронность)
реакций замещения
2.3. Номенклатура Лэнгфорда-Грея
2.3.1. Общие представления
2.3.1.1. Диссоциативная активация - D-механизм
2.3.1.2. Диссоциативная активация - -механизм
2.3.1.3. Ассоциативная активация - механизм
2.3.1.4. Ассоциативная активация - -механизм
2.3.2. Недостатки номенклатуры
Лэнгфорда-Грея
2.4. Координационное число и. механизм
замещения
2.5. Механизмы переноса электрона
2.6. Заключение
Литература
3. Замещение на двух-, трех-, четырех-
и пятикоординированных реакционных центрах
3.1. Введение
3.2. Комплексы с тетраэдрической геометрией
центрального атома
3.2.1. Распространенность
3.2.2. Общая характеристика процесса
замещения
3.2.3. Тетраэдрические центры: легкие
элементы
3.2.3.1. Бериллий
3.2.3.2. Бор
3.5.3.1. Углерод
3.2.4. Тетраэдрические центры: более тяжелые
р-элементы
3.2.4.1. Кремний, германий и олово
3.2.4.2. Фосфор и сера
3.2.5. Комплексы -элементов
3.2.6. Оксоанионы и их производные
3.2.6.1. Кислородный обмен
3.2.6.2. Реакции с лигандами
3.3. Реакции замещения в плоскоквадратных
комплексах
3.3.1 Введение
3.3.2. Обзор комплексов элементов с
электронной конфигурацией ds
3.3.3. Кинетика и механизм реакций замещения
3.3.3.1. Главные особенности
3.3.3.2. Механизм сольволитического пути
реакции
3.3.3.3. Центральные атомы, отличные от
платины
3.3.3.4. Доказательства существования
пятикоординационных интермедиатов
3.3.3.5. Биоорганическое и фармакологическое
значение комплексов платины
3.3.4. Стереохимия замещения
3.3.5. Шкала нуклеофильности для платины(II)
3.3.6. Применимость нуклеофильной шкалы по
Pt(II)
3.3.7. Шкалы нуклеофильности для субстратов
палладия II
3.3.8. Нуклеофильности для субстратов
золота III
3.3.9. Зависимость реакционной способности от
природы уходящей группы
3.3.10. Влияние не участвующих в реакции
лигандов
на лабильность комплекса
3.3.10.1. Введение
3.3.10.2. История транс-эффекта
3.3.10.3. Количественные аспекты транс-влияния
4.7.3. Родий(III) и иридий(III)
4.7.3.1. Реакционная способность и особенности
механизма
4.7.3.2 Фотохимическое замещение в комплексах
родия(Ш) ....
4.7.4. Рутений и осмий
4.7.4.1. Реакционная способность и особенности
механизма
4.7.4.2. Фотозамещение в комплексах рутения
4.7.5. Железо(П)
4.7.5.1. Дииминовые комплексы железа(П)
4.7.5.2. Пентацианоферраты
4.7.5.3. Бионеорганические и модельные системы
4.7.6. Гексагалогенометаллаты
4.7.7. Соединения металлов IV группы
4.7.7.1. Комплексы платины(1У)
4.7.7.2. Тройные комплексы металлов(1У)
Замещение в восьмикоординационных комплексах
Стереохимические превращения
Введение
Классификация стереохимических превращений
5.2.1. Псевдовращение
5.2.2. Псевдовращение в интермедиате с
большим
или меньшим координационным числом
5.2.3. Изомеризация, возникающая при
замещении лиганда
Инверсия, псевдовращение и координационное
число
5.3.1. Общее рассмотрение псевдовращения
и вытекающих из него топологических изменений
5.3.2. Инверсия в трехкоординационных
системах
5.3.3. Инверсия и псевдовращение в
четырехкоординационных системах
5.3.4. Псевдовращение в пятикоординационных
системах
5.3.5. Псевдовращение в
шестикоординационных системах
5.3.6. Политопные перегруппировки в
семикоординационных системах
Особый случай гидридных комплексов
Перегруппировки, происходящие через
псевдовращение интермедиата
с более высоким координационным числом
Перегруппировки в результате псевдовращения
интермедиата
с более низким координационным числом
Реакции замещения в карбонильных комплексах
Введение
Реакции замещения в простых моноядерных
комплексах
6.2.1. Обмен оксидом углерода
6.2.2. Замещение другими нуклеофилами
Реакции замещенных карбонильных комплексов,
удовлетворяющих правилу 18 электронов
6.3.1. Лиганды, не меняющие
электронодонорных свойств
в процессе замещения
6.3.2. Лиганды, изменяющие в процессе
замещения
свою электронодонорную способность
Реакции в соединениях с координированным
карбонилом
Субстраты с 17-электронной валентной оболочкой
Биядерные и кластерные карбонилы
оглавление
6.6.1. Карбонилы марганца и рения
6.6.2. Трехъядерные кластеры
6.6.3. Тетраядерные кластеры
6.7. Замещение в родственных соединениях
Литература
7. Обмен лиганда на молекулу растворителя
и образование комплексов
7.1. Введение
7.2. Обмен с растворителями - определение
кинетических параметров
7.3. Реакционна способность в реакциях
обмена молекулами растворителя. . .
7.3.1. Варьирование катиона
7.3.2. Варьирование растворителя
7.4. Механизмы реакций обмена с
растворителем
7.4.1. Определение механизма -
молекулярность процесса обмена с растворителем
7.4.2. Реакции взаимного обмена
сольвато-катионов
в некоординирующих растворителях
7.5. Комплексообразование
7.5.1. Механизм Эйгена-Уилкинса
7.5.2. Диссоциативная и ассоциативная
активация
7.5.3. Гидроксоаква- и аквакатионы с участием
металлов(III)
7.5.4. Переход третичных аквакомплексов из
акваформы в ацидоформу
7.5.4.1. Аквапентааммиакаты кобальта(III),
хрома(III) и рутения(II)
7.5.4.2. Пентацианометаллаты
7.5.5. Сольватокатионы тетраэдрического и
плоскоквадратного строения
7.5.6 Хелатообразование и
комплексообразование с макроциклами
7.5.7. Замещение на кластерах
7.5.8. Медленное замещение на лабильных
центрах
7.5.9. Реакции переноса и обмена лиганда
Литература
8. Влияние среды
8.1. Введение
8.2. Влияние растворителя
8.2.1. История проблемы
8.2.2. Константы скорости и кинетические
данные
8.2.3. Параметры активации
8.2.4. Сольватация в начальном и переходном
состояниях
8.2.5. Структура растворителя
8.3. Влияние солей
8.3.1. Классические солевые эффекты
8.3.1.1. История вопроса
8.3.1.2. Теории Дебая-Хюккеля и
Брёнстеда-Бьёррума
8.3.1.3. Диаграммы Ливингстона
8.3.2. Специфические ионные эффекты
8.3.2.1. Особенности общего характера
8.3.2.2. Анализ начального и переходного
состояний
8.4. Организованные среды
8.4.1. Мицеллы
8.4.2. Микроэмульсии
8.4.3. Гели
Литература
9. Окислительно-восстановительные реакции
9.1. Введение
9.2. Внешнесферные и внутрисферные
механизмы
9.3. Общее описание внутрисферного
механизма
9.3.1. Эксперимент Таубе
9.3.2. Обобщение на другие системы
9.4. Стадии внутрисферного механизма
9.4.1. Образование первичных комплексов
9.4.2. Место атаки восстановителя
9.4.3. Перенос электрона на мостиковый лиганд
9.4.3.1. Интермедиаты с радикальным мостиком
9.4.3.2. Перенос электрона с радикального
лиганда на металл .
9.4.4. Перенос электрона через мостиковый
лиганд
9.4.4.1. Получение биядерных интермедиатов и
комплексов
со смешанной валентностью
9.4.4.2. Константы устойчивости и
сопропорционирования
9.4.4.3. Классификация комплексов со смешанной
валентностью
9.4.4.4. Исследования реакций переноса заряда
оптическими методами
9.4.4.5. Кинетические параметры переноса
электрона
9.4.5. Интермедиаты, образующиеся после
переноса электрона
9.4.6. "Тупиковые" комплексы
9.5. Внешнесферный механизм
9.5.1. Общие особенности
9.5.2. Предравновесная и взаимная ориентация
реагентов
9.5.2.1. Неорганические комплексы
9.5.2.2. Биохимические процессы
9.5.3. Теория Маркуса
9.5.4. Реакции самообмена
9.5.4.1. Аквакатионы
9.5.4.2. Сош/Со™
9.5.4.3. Влияние положения в Периодической
системе элементов
9.5.4.4. Бионеорганические системы
9.6. Внешнесферные и внутрисферные
реакции
9.6.1. Обзор
9.6.2. Разграничение механизмов
9.6.3. Восстановление двухвалентным ванадием
9.6.4. Сходства
9.6.5. Перенос электрона в бионеорганических
системах
9.7. Окислительно-восстановительные
реакции с участием s/j-элементов
9.7.1. Введение
9.7.2. Некомплементарные реакции
9.7.3. Окислители и восстановители на основе
переходных металлов
9.7.3.1 Акваионы
9.7.3.2. Комплексы Вернера
9.7.3.3. Акваионы-восстановители
9.7.4. Оксо- и пероксоанионы
9.7.4.1. Восстановление дитионитом, сульфитом и
тиосульфатом
9.7.4.2. Окисление оксоанионами
9.7.4.3. Окисление пероксоанионами
9.7АА. Перенос атома кислорода и катиона
галогена
9.7.5. Пероксид водорода и кислород
9.7.5.1. Пероксид водорода как окислитель
9.7.5.2. Пероксид водорода как восстановитель
9.7.5.3. Окисление молекулярным кислородом
9.7.5.4. Озон
9.7.6. Радикалы
9.7.6.1. Атомы водорода
9.7.6.2. Гидроксил
9.7.6.3. Супероксид
9.7.6.4. Другие неорганические лиганды
9.7.6.5. Органические радикалы
9.7.7. Восстановление сольватированными
электронами
9.7.7.1. Простые соединения; оксоанионы
9.7.7.2. Акваионы
9.7.7.3. Комплексы и бионеорганические
молекулы
9.7.7.4. Заключение
Литература
10. Активация, присоединение, внедрение и
катализ
10.1. Введение
10.2. Реакции координированных лигандов
10.2.1. Введение
10.2.2. Замещение
10.2.2.1. Нуклеофильное замещение при
органических лигандах
10.2.2.2. Нуклеофильное замещение в эфирах
фосфорной кислоты
10.2.2.3. Зависимость объема активации от
координаты реакции
10.2.2.4. Бионеорганические реакции
10.2.2.5. Комплексы оксоанионов
10.2.2.6. Электрофильное замещение
10.2.3. Ориентирование и блокирование
активных центров
10.2.4. Миграция и внедрение лигандов
10.2.5. Перенос электрона
10.3. Малые молекулы: присоединение и
активация
10.3.1. Кислород
10.3.2. Азот
10.3.3. Моноксид углерода и изонитрилы
10.3.4. Диоксиды углерода, серы и азота
10.3.5. Алкены и алкины
10.3.6. Алканы и водород
10.4. Окислительное присоединение и
восстановительное элиминирование
10.4.1. Введение
10.4.4.1. Общие характеристики окислительного
присоединения
10.4.1.1. Молекулярный водород, алканы
и агостические взаимодействия
10.4.1.3 Внутримолекулярное окислительное
присоединение
10.4.1.4. Восстановительное элиминирование
10.4.2. Механизмы окислительного
присоединения
10.4.2.1. Введение; кинетика реакции
10.4.2.2. Нуклеофильная атака атома металла
10.4.2.3. Трехцентровый механизм
10.4.2.4. Радикальные механизмы
10.4.2.5. Определение механизма и параметры
активации
10.4.2.6. Окислительное сдваивание (coupling)
10.4.3. Восстановительное элиминирование
10.5. Внедрение и миграция
10.5.1. Обзор
10.5.2. Моноксид углерода
10.5.3. Изоцианиды
10.5.4. Алкены и алкины
10.5.4.1. Внедрения алкенов по связи М-Н
10.5.4.2. Внедрение алкенов по связи
металл-углерод
10.5.4.3. Алкины
10.5.4.4. Сравнение реакций алкенов и алкинов
10.5.5. Другие соединения
10.5.5.1. Диоксид углерода и дисульфид углерода
10.5.5.2. Диоксид серы
10.5.5.3. Другие молекулы
10.6. Элиминирование
10.7. Гомогенный катализ
10.7.1. Общие принципы
10.7.2. Изомеризация и метатезис алкенов
10.7.2.1. Изомеризация
10.7.2.2. Метатезис
10.7.2.3. Реакция Хека
10.7.3. Димеризация, олигомеризация и
полимеризация
10.7.3.1. Димеризация; окислительное сдваивание
10.7.3.2. Линейные продукты; процесс
Циглера-Натта
10.7.3.3. Циклические продукты
10.7.4. Гидроцианирование, гидросилилирование
и гидроборирование .
10.7.4.1. Гидроцианирование
10.7.4.2. Гидросилилирование
10.7.4.3. Гидроборирование
10.7.5. Гидрирование
10.7.5.1. Органические субстраты
10.7.5.2. Фиксация азота
10.7.5.3. Моноксид и диоксид углерода
10.7.6. Реакция сдвига водяного газа
10.7.7. Карбонилирование
10.7.8. Гидроформилирование и
гидрокарбоксилирование
10.7.8.1. Гидроформилирование
10.7.8.2. Гидрокарбоксилирование
10.7.9. Окисление
10.7.10. Литература для дальнейшего изучения
Литература
Об авторе
Последние поступления в рубрике "Тематика определяется"
 |
Математика. Подготовка к ЕГЭ. Задачи с параметрами.10-11 классы
В предлагаемом пособии представлен обширный материал, посвященный двум заключительным и сложным темам ЕГЭ профильного уровня: задачам с параметрами и числам и их свойствам. На многочисленных примерах с подробными решениями и обоснованиями (как и требуется на экзамене) показаны различные методы и решения задач.... |
|
План счетов бухгалтерского учета с последними изменениями
Читателю предлагается самая последняя редакция Плана счетов бухгалтерского учета финансово-хозяйственной деятельности организаций и инструкции по его применению с учетом последних приказов Минфина РФ. План счетов - это важнейший инструмент бухгалтерского учета, настольная книга для каждого практического бухгалтера.... |
|
На ферме. Книжка с наклейками
Игры с наклейками - занятие не только интересное, но и полезное. С этой книгой малыш познакомится с различными видами транспорта, потренируется решать простые логические задачки и находить соответствия.... |
Если Вы задавались вопросами "где найти книгу в интернете?", "где купить книгу?" и "в каком книжном интернет-магазине нужная книга стоит дешевле?", то наш сайт именно для Вас. На сайте книжной поисковой системы Книгопоиск Вы можете узнать наличие книги Берджесс Д., Тоуб М., Механизмы неорганических реакций в интернет-магазинах. Также Вы можете перейти на страницу понравившегося интернет-магазина и купить книгу на сайте магазина. Учтите, что стоимость товара и его наличие в нашей поисковой системе и на сайте интернет-магазина книг может отличаться, в виду задержки обновления информации.
