ВЕДЕНИЕ......3 1. УГЛЕВОДОРОДЫ......4 1.1. АЛКАНЫ......4 Химические свойства алканов......6 Органическая масс-спектрометрия......13 1.2. АЛКЕНЫ......15 Химические свойства алкенов......17 Окисление алкенов в жестких условиях......23 Восстановление алкенов......25 Гидроборирование алкенов......26 Присоединение карбенов......28 Реакции алкенов
не затрагивающие двойную связь......28 1.3. ДИЕНЫ......30 Сопряженные диены (1
3-диены)......30 УФ-Спектроскопия......32 Химические свойства 1
3-диенов......33 Реакция Дильса-Альдера......36 Полимеризация......37 1.4. АЛКИНЫ......38 Реакции ацетиленов с участием тройной связи......40 Окисление алкинов......43 Восстановление алкинов......44 Гидроборирование алкинов......45 2. АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ......46 Спектроскопия ядерного магнитного резонанса......47 Химические свойства аренов......50 Восстановление ароматических систем......51 Реакции с участием боковых цепей......51 Галогенирование боковых алкильных цепей......53 Электрофильное замещение в ароматическом ряду......54 Нитрование......55 Галогенирование......56 Алкилирование по Фриделю-Крафтсу......57 Ацилирование по Фриделю-Крафтсу......58 Сульфирование ароматических соединений......60 Влияние заместителей в бензольном кольце на ориентацию электрофильного замещения......61 Синтезы ароматических альдегидов......67 Синтез Гаттермана-Коха......67 Метод Гаттермана......67 Модификация Адамса......68 Метод Реймера-Тимана......68 Формилирование по Вильсмайеру......69 3. НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ......70 3.1. АЛИФАТИЧЕСКОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ......70 Бимолекулярное нуклеофильное замещение SN2......71 Мономолекулярное нуклеофильное замещение SN1......76 Анхимерное содействие......78 Амбидентные нуклеофилы......78 3.2. ЭЛИМИНИРОВАНИЕ......80 Бимолекулярное элиминирование Е2......81 Мономолекулярное элиминирование (Е1)......85 Элиминирование по механизму Е1сb......88 3.3. АРОМАТИЧЕСКОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ......89 Нуклеофильное замещение атома водорода......90 Нуклеофильное замещение галогена......92 Нуклеофильное замещение других групп......94 Замещение неактивированного атома галогена в присутствии металлической меди (реакция Ульмана)......96 Ариновый механизм......96 4. МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ......98 Магнийорганические соединения......98 Цинкорганические соединения......102 Натрийорганические соединения......103 Литийорганические соединения......104 5. СПИРТЫ......106 5.1. ОДНОАТОМНЫЕ СПИРТЫ......106 Кислотность спиртов......106 Основность и нуклеофильность спиртов......107 Реакции замещения гидроксильной группы......108 Получение простых эфиров (нуклеофильное замещение гидроксильной группы на алкоксильную)......109 Замещение гидроксильной группы на галоген......110 Окисление спиртов......112 Дегидратация спиртов......113 5.2. МНОГОАТОМНЫЕ СПИРТЫ......114 6. ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ......117 а-Оксиды (эпоксиды
оксиды этилена
оксираны)......118 Краун-эфиры......121 7. КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ......123 Реакции карбонильных соединений с нуклеофильными агентами......124 Реакции с N-нуклеофилами......126 Азины и гидразоны......128 Оксимы......129 Енамины......130 Взаимодействие карбонильных соединений с реактивами Гриньяра......132 Реакция Виттига......133 Реакции карбонильных соединений со слабыми нуклеофилами......133 Ацетали......135 Реакция карбонильных соединений с пентахлоридом фосфора......136 Реакции карбонильных соединений
протекающие через ста¬дию образования енольных форм......137 Альдольно-кротоновые конденсации......137 Конденсации в основных средах......138 Конденсация в кислых средах......140 Конденсации метилкетонов в кислых средах......141 Конденсация разноименных карбонильных соединений......141 Амбидентность енолят-анионов......143 Другие реакции с участием енольных форм......143 Реакция Манниха......144 Окисление кетонов......145 Окисление альдегидов......145 Окисление диоксидом селена......146 Окисление кетонов надкислотами......146 Восстановление карбонильных соединений......147 Восстановление карбонильных соединений по Меервейну.Пондорфу.Верлею (гидридный перенос)......148 Окисление по Оппенауэру......149 Реакция Тищенко......149 Восстановление карбонильных соединений комплексными гид¬ридами металлов......151 7.1. альфа
бетта-НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ......151 Реакции со слабыми нуклеофилами......153 Восстановление альфа
бетта-непредельных карбонильных соединений......154 Диеновый синтез......154 8. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ......155 Реакционная способность производных карбоновых кислот......156 Эфиры карбоновых кислот (сложные эфиры)......157 Гидролиз сложных эфиров......158 Реакции эфиров карбоновых кислот с аминами......158 Восстановление сложных эфиров......158 Взаимодействие сложных эфиров с реактивами Гриньяра......159 Енолизация производных карбоновых кислот......159 Сложноэфирная конденсация......160 Конденсация сложных эфиров с кетонами......161 Реакция Дарзана......161 Амиды и нитрилы карбоновых кислот......162 Гидролиз амидов и нитрилов......162 Восстановление амидов и нитрилов......163 Взаимодействие амидов и нитрилов с реактивами Гриньяра......164 Перегруппировка Гофмана......165 Перегруппировка Курциуса......165 Соли карбоновых кислот......166 Галогенангидриды и ангидриды карбоновых кислот......166 Ацилирование енаминов......169 Взаимодействие галогенангидридов кислот с реактивами Гриньяра......169 Восстановление галогенангидридов кислот......169 Реакция Геля-Фольгарда-Зелинского......170 Кетены......170 8.1. НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ......173 8.2. ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ......174 Щавелевая кислота......174 Малоновая кислота......175 9. АМИНЫ......177 Качественные реакции
свойственные аминам......178 Разделение аминов......180 Получение аминов......181 Ацилирование аминов......182 Алифатические диазосоединения......183 Получение диазометана......184 10. ВОССТАНОВЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ......187 Азоксибензол......188 Азобензол......189 Гидразобензол......189 Ароматические амины......191 11. АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЛИ ДИАЗОНИЯ......193 11.1. РЕАКЦИИ С ВЫДЕЛЕНИЕМ АЗОТА......194 Замещение диазогруппы на фтор (реакция Шимана)......196 Замещение диазогруппы на хлор и бром......196 Замещение диазогруппы на цианогруппу......197 Замещение диазогруппы на нитрогруппу......197 Замещение диазогруппы на иод......197 Замещение диазогруппы на карбоксильную......197 Реакция Мейервейна......198 11.2. РЕАКЦИИ СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ
ИДУЩИЕ БЕЗ ВЫДЕЛЕНИЯ АЗОТА......198 Реакции азосочетания......198 Триазены......200 Получение арилгидразинов......200 Ароматическое нуклеофильное замещение
активируемое диазогруппой......201 12. ФЕНОЛЫ И ХИНОНЫ......203 Кислотность фенолов......204 Реакции фенолов по гидроксильной группе......205 Реакции по ароматическому ядру. Электрофильное галогенирование фенолов......206 Взаимодействие с формальдегидом......208 Окисление фенолов......209 Восстановление фенолов......210 Производные фенола как антиоксиданты......210 Хиноны......210 Окислительные свойства хинонов......212 13. ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ......215 13.1. ПЯТИЧЛЕННЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ......215 Методы получения......215 Химические свойства пятичленных гетероциклов......217 Нитрование......218 Сульфирование......219 Галогенирование......219 Формилирование (реакция Вильсмайера-Хаака)......220 Ацилирование......220 Кислотные свойства пиррола......222 Индол......222 Синтез индола......223 Химические свойства индола......223 13.2. ШЕСТИЧЛЕННЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ. ПИРИДИН
ХИНОЛИН......224 Методы синтеза......224 Синтез Скраупа......225 Синтез Дебнера-Миллера......225 Химические свойства пиридина и хинолина......226 Основность......226 Окисление и восстановление......227 Электрофильное замещение в пиридиновом ядре......227 Химия N-оксида пиридина......229 Нуклеофильное замещение в ряду пиридина......230