Предисловие......5 Обозначения лигандов......8 1. Реакции в растворах......9 1.1. Введение......9 1.2. Диапазоны констант скорости......13 1.3. Кинетические параметры......16 1.3.1. Кинетические уравнения......16 1.3.2. Параметры активации......17 1.4. Методы активации......19 1.5. Классификация реакций......24 1.5.1. Введение......24 1.5.2. Реакции
протекающие с изменением состава координационной сферы......26 1.5.3. Реакции
включающие изменение положения лигандов в координационной сфере......29 1.5.4. Реакции
включающие изменение степени окисления......29 1.5.5. Реакции координированных лигандов......32 1.6. Цепные
колебательные и «часовые» реакции......33 1.6.1. Цепные реакции......33 1.6.2. Колебательные реакции......34 Литература......35 2. Реакции замещения. Обзор......39 2.1. Образование и разрыв связей......39 2.2. Молекулярность (или синхронность) реакций замещения......41 2.3. Номенклатура Лэнгфорда–Грея......43 2.3.1. Общие представления......43 2.3.2. Недостатки номенклатуры Лэнгфорда–Грея......48 2.4. Координационное число и механизм замещения......52 2.5. Механизмы переноса электрона......52 2.6. Заключение......54 Литература......54 3. Замещение на двух-
трех-
четырех- и пятикоординированных реакционных центрах......55 3.1. Введение......55 3.2. Комплексы с тетраэдрической геометрией центрального атома......55 3.2.1. Распространенность......55 3.2.2. Общая характеристика процесса замещения......57 3.2.3. Тетраэдрические центры: легкие элементы......57 3.2.4. Тетраэдрические центры: более тяжелые р-элементы......66 3.2.5. Комплексы d-элементов......77 3.2.6. Оксоанионы и их производные......78 3.3. Реакции замещения в плоскоквадратных комплексах......81 3.3.1 Введение......81 3.3.2. Обзор комплексов элементов с электронной конфигурацией