ПРЕДИСЛОВИЕ......3 А. ВВОДНАЯ ЧАСТЬ......5 А1. ОБЩИЕ ПРАВИЛА РАБОТЫ В ЛАБОРАТОРИИ ОРГАНИЧЕСКОГО СИНТЕЗА......5 А1.1. Общие правила......5 А1.2. Меры предосторожности при работе в лаборатории......7 Работа с ядовитыми и едкими веществами......7 Работа с легковоспламеняющимися и взрывоопасными веществами......9 Правила обращения со стеклом......11 А1.3. Первая помощь при ожогах
отравлениях и других несчастных случаях......11 А1.4. Тушение местных возгораний и горящей одежды......12 А2. ЛАБОРАТОРНАЯ ХИМИЧЕСКАЯ ПОСУДА И ПРИБОРЫ ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ СИНТЕЗА И ВЫДЕЛЕНИЯ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ......13 А2.1. Основные виды лабораторной посуды......13 А2.2. Другое лабораторное оборудование......21 А2.3. Сборка приборов для проведения синтеза......22 А2.4. Мытье и сушка лабораторной посуды......24 А3. ОСНОВНЫЕ ЛАБОРАТОРНЫЕ ОПЕРАЦИИ......26 А3.1. Проведение синтеза и первичная обработка реакционных смесей......26 А3.2. Экстракция. Работа с растворами веществ. Осушители. Удаление растворителей......28 Разделение и экстракция жидкостей......28 Экстракция твердых веществ......32 А3.3. Кристаллизация и фильтрование......33 Выбор растворителя......33 Проведение перекристаллизации......34 Фильтрование......35 Сушка твердых продуктов синтеза......36 А3.4. Перегонка и ректификация. Вакуумная перегонка. Возгонка......37 Зависимость температуры кипения вещества от давления......38 Равновесие жидкость-газ для смеси соединений......40 Возгонка......44 А3.5. Перегонка с водяным паром......45 А3.6. Хроматография......48 Основные принципы и классификация хроматографических методов......48 А4. КОНТРОЛЬ ПРОТЕКАНИЯ РЕАКЦИИ И ПОДТВЕРЖДЕНИЕ АУТЕНТИЧНОСТИ ПРОДУКТОВ......50 А4.1. Хроматографические методы контроля протекания реакции и чистоты продуктов......50 Газо-жидкостная хроматография......50 Тонкослойная хроматография......51 А4.2. Аутентичность полученных соединений и простейшие методы ее доказательства......53 Определение температуры плавления......53 Определение показателя преломления......53 Поляриметрия......54 А5. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА......55 А5.1. Основные принципы
задачи и методы......55 А5.2. Масс-спектрометрия......56 А5.2.1. Основы метода......56 А5.2.2. Методы ионизации......58 А5.2.3. Молекулярный ион. Общие закономерности......60 А5.2.4. Молекулярный кластер. Изотопные пики и определение элементного состава ионов......61 А5.3. Основные понятия и термины спектроскопии......65 А5.4. ИК-Спектроскопия......66 А5.5. Спектроскопия в УФ и видимой областях......68 А5.5.1. Основные понятия......68 А5.5.2. Закон поглощения......70 А5.5.3. Общий вид спектров и их информативность......71 А5.5.4. Основные термины электронной спектроскопии......72 А5.5.5. Окрашенные соединения. Красители......73 А5.5.6. Применение электронной спектроскопии......73 А5.6. Основы спектроскопии ЯМР......75 А5.6.1. Магнитные свойства ядер. Эффект Зеемана. Основы спектроскопии ЯМР......75 А5.6.2. Заселенность энергетических уровней. Чувствительность различных ядер......77 А5.6.3. Релаксационные процессы и ширина линий в спектрах ЯМР......78 А5.6.4. Конструкция спектрометра ЯМР......80 А5.7. Спектроскопия ЯМР на ядрах 1Н......84 А5.7.1. Химический сдвиг......84 А5.7.2. Спин-спиновое взаимодействие. Мультиплетность сигналов. Классификация спиновых систем......93 А5.7.3. Константы спин-спинового взаимодействия......97 А5.7.4. Некоторые вопросы классификации двухкомпонентных спиновых систем. Определение КССВ и химических сдвигов мультиплетов для спектров первого порядка......102 А5.7.5. Геминальная спиновая система рядом с асимметрическим центром. Диастереотопия......104 А5.7.6. Трех- и многокомпонентные системы......106 А5.8. Спектроскопия ЯМР на ядрах Х3С......112 А5.8.1. Некоторые основные положения......112 А5.8.2. Спин-спиновые взаимодействия в спектроскопии ЯМР 13С......113 А5.9. Спектроскопия ЯМР на ядрах других элементов. Спинспиновое взаимодействие ядер 1Н и 13С с этими ядрами......117 А5.10. Динамические эффекты в спектрах ЯМР......123 А5.10.1. Обмен протонов между положениями с различными резонансными частотами......124 А5.10.2. Межмолекулярный обмен......128 А5.11. Экспериментальные аспекты спектроскопии ЯМР......129 А5.12. Примеры использования спектроскопии ЯМР в синтезе......131 А6. СОСТАВЛЕНИЕ ОТЧЕТА О ПРОДЕЛАННОЙ РАБОТЕ......135 Б. ПРЕПАРАТИВНАЯ ЧАСТЬ......137 Б1. ВВОДНЫЙ КОНЦЕНТР......137 Б1.1. Синтез сложных эфиров......137 Б1.1.1. Этилхлорацетат......137 Б1.1.2. Этилацетат......138 Б1.1.3. Бутилацетат......139 Б1.1.4. Синтез высших алкилацетатов (общая методика)......140 Б1.1.5. Этилформиат......141 Б1.1.6. Диэтилсукцинат (диэтиловый эфир янтарной кислоты)......142 Б1.1.7. Фенилбензоат......142 Б1.1.8. 2-(Ацетилокси)бензойная кислота (ацетилсалициловая кислота
аспирин)......143 Б1.1.9. 1
2
3
4
6-Пента-О-ацетил- a-D-глюкопираноза (пентаацетил-а-Б-глюкоза)......144 Б1.1.10. 4-(Ацетилокси)фенилацетат (гидрохинондиацетат)......145 Б1.1.11. 3-Метилбутилсалицилат (изоамиловый эфир салициловой кислоты
коммерческое название. орхидея
трефоль)......146 Б1.1.12. Этилглицинатгидрохлорид (этиловый эфир глицина
гидрохлорид)......146 Б1.2. Синтез амидов органических кислот......147 Б1.2.1. Бензамид......147 Б1.2.2. Хлорацетамид......148 Б1.2.3. (Бензоиламино)уксусная кислота (гиппуровая кислота
N-бензоилглицин)......148 Б1.3. Синтез анилидов......149 Б1.3.1. N-Фенилацетамид (ацетанилид)......149 Б1.3.2. ^(4-Гидроксифенил)ацетамид (п-гидроксиацетанилид
парацетамол)......150 Б1.4. Перекристаллизация органических веществ......151 Б1.4.1. Перекристаллизация полумикроколичеств ацетанилида из воды с применением ампулы......151 Б1.4.2. Перекристаллизация бензойной кислоты из толуола......151 Б1.4.3. Кристаллизация легкоплавких веществ из органических растворителей......152 Б1.5. Аналитическая и препаративная хроматография......152 Б1.5.1. Анализ смеси динитрофенилгидразонов (ДНФГ) на пластинке «Silufol»......152 Б1.5.2. Разделение смеси ферроцена и ацетилферроцена......152 Б1.5.3. Разделение смеси азобензола и о-нитроанилина......153 Б2. НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ......153 Б2.1. Циклогексен......153 Б2.2. (Е)-1
2-Дифенилэтилен (транс-стильбен)......155 Б2.3. транс-1
2-Дибромциклогексан......155 Б2.4. 2
3-Дибром-3-фенилпропановая кислота (дибромкоричная кислота)......156 Б2.5. 2
3-Дибром-3-(4-хлорфенил)пропановая кислота (дибром-п-хлоркоричная кислота)......157 Б2.6. [(Е)-2-Бромэтенил]бензол и [^)-2-бромэтенил]бензол (w-бромстирол)......157 Б2.7. (1-Бромвинил)бензол (а-бромстирол)......158 Б2.8. 2
3-Дибром-1
3-дифенил-1-пропанон (дибромид бензилиденацетофенона)......159 Б2.9. (1
2-Дибром-2-фенилэтил)бензол (мезо-дибромстильбен)......160 Б2.10. 1
1-Дихлор-2-фенилциклопропан......160 Б2.11. 7-Оксабицикло[4.1.0]гептан (циклогексеноксид
1
2-эпоксициклогексан)......161 Б3. НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АЛКИЛГАЛОГЕНИДАХ И СПИРТАХ......162 Б3.1. Синтез алкилгалогенидов......162 Б3.1.1. 2-Хлорпропан (изопропилхлорид)......162 Б3.1.2. Хлорциклогексан (циклогексилхлорид)......163 Б3.1.3. 2-Хлор-2-метилпропан (трет-бутилхлорид)......164 Б3.1.4. [Хлор(дифенил)метил]бензол (трифенилхлорметан
тритилхлорид)......164 Б3.1.5. Бромэтан (этилбромид)......166 Б3.1.6. Алкилбромиды......167 Б3.1.7. 1-Бром-2
2-диметилпропан (неопентилбромид)......168 Б3.1.8. Иодметан (метилиодид)......168 Б3.1.9. Алкилиодиды......169 Б3.1.10. 1
4-Дииодбутан......170 Б3.1.11. Иодуксусная кислота......171 Б3.2. Синтез простых эфиров......172 Б3.2.1. Метилфениловый эфир (анизол)......172 Б3.2.2. Фенилэтиловый эфир (фенетол)......172 Б3.2.3. Феноксиуксусная кислота......173 Б3.2.4. н-Бутилэтиловый эфир......174 Б3.2.5. Ди-н-бутиловый эфир......174 Б3.2.6. Бензилэтиловый эфир......176 Б3.2.7. 1-Метил-4-метоксибензол (метиловый эфир п-крезола
метил-4-метилфениловый эфир)......176 Б3.2.8. 1-(Изопентилокси)-3-метилбутан (диизопентиловый эфир
диизоамиловый эфир)......177 Б3.2.9. 1
4-Диоксан......178 Б3.2.10. 2
3 Дигидро 1
4 бензодиоксин (бензодиоксан)......178 Б3.2.11. [Этокси(дифенил)метил]бензол (этилтрифенилметиловый эфир)......179 Б3.3. Синтез эфиров борной и фосфористой кислот......180 Б3.3.1. Трибутилборат......180 Б3.3.2. Диэтилфосфонат (диэтилфосфит)......181 Б3.4. Синтез аминов и их производных......181 Б3.4.1. Триэтилбензиламмонийхлорид (ТЭБАХ)......181 Б3.4.2. N
N Диэшланин......182 Б3.4.3. N-Бензил-N-этилэтанамин (диэтилбензиламин)......183 Б3.4.4. 2-Бром-N
N-диметиланилин (о-бром-N
N-диметил-анилин)......183 Б3.4.5. 1-Фенилэтанамин (а-фенилэтиламин)......184 Б4. АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ......185 Б4.1. Получение альдегидов и кетонов из органических соединений других классов......185 Б4.1.1. Пропаналь (пропионовый альдегид)......185 Б4.1.2. 2-Метилпропаналь (изомасляный альдегид)......186 Б4.1.3. Циклогексанон......187 Б4.1.4. 1
4-Бензохинон (п-бензохинон)......188 Б4.1.5. Бензил (дибензоил)......189 Б4.1.6. 3
3-Диметилбутанон-2. (пинаколин)......190 Б4.1.7. 1
3-Дифенилацетон (дибензилкетон)......191 Б4.1.8. Антра-9
10-хинон (антрахинон)......192 Б4.1.9. Флуоренон......192 Б4.1.10. 1
3-Дифенил-1
3-пропандион (дибензоилметан)......193 Б4.1.11. 4-Фенилбутанон-2. (метил-N3-фенилэтилкетон)......194 Б4.2. Реакции альдегидов и кетонов по карбонильной группе......195 Б4.2.1. 2-Фенил-1
3-диоксолан (этиленацеталь бензальдегида)......195 Б4.2.2. 1
3-Диоксаспиро[4.5]декан (этиленкеталь циклогексанона)......195 Б4.2.3. (Е)-Оксим бензальдегида (анти-бензальдоксим)......196 Б4.2.4. ^)-Оксим бензальдегида (син-бензальдоксим)......197 Б4.2.5. Оксим циклогексанона......197 Б4.2.6. 2
4-Динитрофенилгидразон циклогексанона......198 Б4.2.7. Фенилметанимин (бензальметиламин)......198 Б4.2.8. N-[(Е)-Фенилметилен]анилин (N-бензилиденанилин
бензальанилин)......199 Б4.2.9. 4-(1-Циклогексен-1-ил)морфолин (1-морфолиноцик- логексен-1)......200 Б4.2.10. N
N
N
N-Тетраметилметандиамин (бис(диметиламино)метан
тетраметилметилендиамин)......201 Б4.2.11. N
N
N
N-Тетраэтилметандиамин (бис(диэтиламино)метан
тетраэтилметилендиамин)......201 Б4.2.12. N-(Этоксиметил)-N-этилэтанамин (диэтиламинометилэтиловый эфир)......202 Б4.2.13. 1
3
5-Триметил-1
3
5-триазинан (1
3
5-триметилгексагидро-1
3
5-триазин)......203 Б4.2.14. 1-Фенилэтанол (метилфенилкарбинол)......204 Б4.2.15. Бензгидрол (дифенилкарбинол
дифенилметанол)......205 Б4.2.16. 4-[1-Метил-1-(4-гидроксифенил)этил]фенол (бисфенол А
2
2-бис(п-гидроксифенил)пропан)......205 Б4.3. Реакции альдегидов и кетонов по атому углерода
соседнему с карбонильной группой......206 Б4.3.1. (3Е)-4-Фенил-3-бутен-2-он (бензилиденацетон)......206 Б4.3.2. (3Е)-4-(2-Фурил)-3-бутен-2-он (2-фурфурилиденацетон)......207 Б4.3.3. (1Е
4Е)-1
5-Дифенил-1
4-пентадиен-3-он (дибензальацетон
дибензилиденацетон)......207 Б4.3.4. (2Е)-1
3-Дифенил-2-пропен-1-он (халкон
бензилиденацетофенон)......208 Б4.3.5. 2-Ацетилциклопентанон......209 Б4.3.6. [(1Е)-2-Нитро-1-пропенил]бензол (2-нитро-1-фенил-пропен)......210 Б4.3.7. 3-Диметиламино-1-фенилпропанон-1-гидрохлорид (N3-диметиламинопропиофенон солянокислый)......211 Б4.3.8. Тетрафенилциклопентадиенон (циклон)......212 Б4.3.9. 1
2
4
5-Тетрафенилпентандион-1
5......213 Б4.3.10. Трииодметан (иодоформ)......214 Б4.3.11. 2-Бром-1-фенилэтанон (фенацилбромид
бромацетофенон)......215 Б4.3.12. 4-Метоксибензойная кислота (анисовая кислота
п-метоксибензойная кислота)......215 Б5. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ......216 Б5.1. Получение карбоновых кислот из органических соединений других классов......216 Б5.1.1. (2Е)-3-Фенил-2-пропеновая кислота (коричная кислота)......216 Б5.1.2. (2Е)-3-(2-Фурил)-2-пропеновая кислота (3-(2-фурил)акриловая кислота)......217 Б5.1.3. (2Е)-3-(4-Метоксифенил)-2-пропеновая кислота ( п-метоксикоричная кислота)......218 Б5.1.4. (2Е)-3-(4-Хлорфенил)-2-пропеновая кислота ( п-хлоркоричная кислота)......218 Б5.1.5. 2-Фуранкарбоновая кислота (пирослизевая кислота)......219 Б5.1.6. Гександиовая кислота (адипиновая кислота)......220 Б5.1.7. Бензойная кислота......220 Б5.1.8. Бензойная кислота и бензиловый спирт......221 Б5.1.9. 3-Фенилпропановая кислота (гидрокоричная кислота)......222 Б5.2. Получение сложных эфиров и других производных карбоновых кислот......224 Б5.2.1. Этил-2-фуранкарбоксилат (этил-2-фуроат
этило¬вый эфир пирослизевой кислоты)......224 Б5.2.2. Этилбензоат......224 Б5.2.3. трет-Бутилацетат......225 Б5.2.4. Диэтилгександиоат (диэтиловый эфир адипиновой кислоты)......225 Б5.2.5. 2-Фенилацетамид (амид фенилуксусной кислоты)......226...... Б5.3. Реакции енолятов сложных эфиров (алкилирование
конденсации)......227 Б5.3.1. Диэтил-2-бензилмалонат (диэтиловый эфир бензилмалоновой кислоты)......227 Б5.3.2. Диэтил-2-бензилиденмалонат (диэтиловый эфир бензилиденмалоновой кислоты)......228 Б5.3.3. Этил-3-оксобутаноат (ацетоуксусный эфир)......228 Б5.3.4. Этил-2-оксоциклопентанкарбоксилат (2-карбэтоксициклопентанон)......229 Б5.3.5.Этил-(2Е)-3-фенил-2-пропеноат (этиловый эфир коричной кислоты)......230 Б5.3.6. Диэтил-2-фенилмалонат (диэтиловый эфир фенилмалоновой кислоты)......231 Б5.3.7. 1-Фенил-1
3-бутандион (бензоилацетон)......233 Б5.3.8. 1
3-Дифенил-1
3-пропандион (дибензоилметан)......234 Б5.3.9. Этил-2-бензил-3-оксобутаноат (бензилацетоуксусный эфир)......235 Б5.3.10. Этил-(2Е)-3-фенил-2-пропеноат (этиловый эфир ко¬ричной кислоты)......236 Б6. СИНТЕЗЫ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (РЕАКТИВОВ ГРИНЬЯРА)......239 Б6.1. Получение реактивов Гриньяра......239 Б6.2. 1-Фенилэтанол (метилфенилкарбинол)......240 Б6.3. Бензгидрол (дифенилкарбинол
дифенилметанол)......240 Б6.4. 1
2-Дифенилэтанол (бензилфенилкарбинол)......241 Б6.5. 1-(2-Фурил)пропанол-1. (этил-а-фурилкарбинол)......242 Б6.6. 2-Метилбутанол-2. (диметилэтилкарбинол)......243 Б6.7. 3-Метилгексанол-3. (метилэтилпропилкарбинол)......244 Б6.8. 2-Фенилбутанол-2. (метилэтилфенилкарбинол)......245 Б6.9. 2-Фенилпропанол-2. (диметилфенилкарбинол)......245 Б6.10. Изопропенилбензол (а-метилстирол)......246 Б6.12. Трифенилметанол (трифенилкарбинол)......247 Б6.13. 1-Метилциклогексен-1......248 Б6.14. 1-Циклогексен-1-илбензол (1-фенилциклогексен-1)......249 Б6.15. Бензойная кислота......250 Б6.16. Пентановая кислота (н-валериановая кислота)......251 Б7. ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АРОМАТИЧЕСКОМ РЯДУ......252 Б7.1. Нитрование......252 Б7.1.1. 1-Бром-2-нитробензол и 1-бром-4-нитробензол (о-бромнитробензол и п-бромнитробензол)......252 Б7.1.2. 3-Нитробензойная кислота......253 Б7.1.3. 4-Метокси-2-нитроанилин......255 Б7.1.4. N-(4-Нитрофенил)ацетамид (п-нитроацетанилид)......256 Б7.1.5. N-(2-Нитрофенил)ацетамид (о-нитроацетанилид)......257 Б7.1.6. N-(4-Бром-2-нитрофенил)ацетамид (4-бром-2-нитроацетанилид)......258 Б7.1.7. 2-Амино-5-нитробензойная кислота (5-нитроантраниловая кислота)......259 Б7.1.8. 9-Нитроантрацен......260 Б7.1.9. 2-Нитрофенол и 4-нитрофенол......261 Б7.1.10. Нитробензол......262 Б7.1.11. 1
3-Динитробензол (м-динитробензол)......263 Б7.1.12. 3-Нитробензальдегид......264 Б7.2. Бромирование......264 Б7.2.1. Бромбензол......264 Б7.2.2. 1
4-Дибромбензол (п-дибромбензол)......265 Б7.2.3. 4-Бром-трет-бутилбензол......266 Б7.2.4. 1-Метокси-4-бромбензол (п-броманизол)......267 Б7.2.5. N-(4-Бромфенил)ацетамид (п-бромацетанилид)......268 Б7.2.6. 4-Броманилин (п-броманилин)......269 Б7.2.7. 4-Бром-N
N-диметиланилин (п-бром-N
N-диметиланилин)......269 Б7.2.8. 2
4
6-Триброманилин......270 Б7.2.9. 3-Нитробромбензол (м-бромнитробензол)......271 Б7.2.10. 3-Бромбензальдегид (м-бромбензальдегид)......272 Б7.2.11. 9-Бромантрацен......273 Б7.2.12. 9
10-Дибромантрацен......274 Б7.3. Иодирование......274 Б7.3.1. 3-Иодбензойная кислота (м-иодбензойная кислота)......274 Б7.3.2. 1
4-Дииод-2
5-диметилбензол (2
5-дииод-п-ксилол)......275 Б7.3.3. 2-Иод-1
3
5-триметилбензол (иодмезитилен)......276 Б7.3.4. 2
4-Дииод-1
3
5-триметилбензол (дииодмезитилен)......276 Б7.3.5. 4-Иод-1
1'-бифенил (4-иодбифенил)......277 Б7.3.6. 4
4'-Дииод-1
1'-бифенил (4
4'-дииодбифенил)......278 Б7.3.7. 2
7-Дииод-9Н-флуоренон-9. (2
7-дииодфлуоренон)......278 Б7.4. Нитрозирование......279 Б7.4.1. N
N-Диметил-4-нитрозоанилин (п-нитрозодиметиланилин)......279 Б7.4.2. 4-Нитрозофенол (п-нитрозофенол)......280 Б7.5. Сульфирование......281 Б7.5.1. 4-Метилбензолсульфокислота
гидрат (п-толуолсульфокислота
моногидрат)......281 Б7.5.2. 2
5-Диметилбензолсульфокислота
дигидрат (п-ксилолсульфокислота
дигидрат)......281 Б7.6. Ацилирование......282 Б7.6.1. 1-(4-Метоксифенил)этанон (п-ацетиланизол
п-метоксиацетофенон)......282 Б7.6.2. 1-(2-Гидрокси-5-метилфенил)этанон (2-гидрокси-5-метилацетофенон)......283 Б7.6.3. Ацетилферроцен......284 Б7.6.4. 1-(9-Антрил)этанон (9-ацетилантрацен)......285 Б7.6.5. 1-(2
4-Дигидроксифенил)этанон (2
4-дигидроксиацетофенон)......286 Б7.6.6. 2-(4-Метилбензоил)бензойная кислота (2-(п-толуил)бензойная кислота)......287 Б7.7. Формилирование......288 Б7.7.1. 2-Гидрокси-1-нафтальдегид (2-гидроксинафтойный альдегид)......288 Б7.7.2. 9-Антраценкарбальдегид (9-антральдегид)......289 Б7.8. Алкилирование......290 Б7.8.1. Изопропилбензол......290 Б7.8.2. трет-Бутилбензол......290 Б7.8.3. Бензилбензол (дифенилметан)......291 Б7.8.4. Бензгидрилбензол (трифенилметан)......292 Б7.8.5. Циклогексилбензол......292 Б7.8.6. 2
6-Ди-трет-бутилантрацен......293 Б8. НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АРОМАТИЧЕСКОМ РЯДУ......294 Б8.1. 1-(2
4-Динитрофенил)гидразин (2
4-динитрофенилгидразин)......294 Б8.2. 4
4'-Динитродифениловый эфир......294 Б8.3. 2
4-Динитрофенол......296 Б8.4. 1-(2
4-Динитрофенил)пиперидин (N-2
4-динитрофенилпиперидин)......297 Б9. ВОССТАНОВЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ......297 Б9.1. (Z)-1
2-Дифенилдиазен-1-оксид (азоксибензол)......297 Б9.2. 1-Нитрозо-4-хлорбензол (п-хлорнитрозобензол)......298 Б9.3. 4-Аминобензойная кислота (п-аминобензойная кислота)......299 Б9.4. 1
2-Бензолдиамин (о-фенилендиамин)......300 Б9.5. 2-Аминометилфуран......301 Б9.6. Бензгидриламин......302 Б10. РЕАКЦИИ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ......303 Б10.1. Иодбензол......303 Б10.2. 2-Иодбезойная кислота (о-иодбензойная кислота)......304 Б10.3. 4-Бромтолуол (п-бромтолуол)......305 Б10.4. 2-Хлорбромбензол (о-бромхлорбензол)......306 Б10.5. 4-Нитроиодбензол (п-нитроиодбензол)......308 Б10.6. 4-(4-Диметиламинофенил)азобензосульфонат натрия (метиловый оранжевый
гелиантин)......308 Б10.7. п-Нитробензолазонафтол-2. (краситель паракрасный)......309 Б11. СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ......310 Б11.1. Хинолин......310 Б11.2. 2
3-Диметилиндол......311 Б11.3. 2-Фенилиндол......312 Б11.4. 2 Фенилбензимидазол......313 Б11.5. Бензоксазол......313 Б11.6. 2-Метилбензоксазол......314 Б11.7. Бензотриазол......315 Б11.8. 2-Метилбензимидазол......315 Б11.9. 4
5-Дифенилимидазол......316 Б11.10. 3
5-Диметилпиразол......316 Б11.11. 4(5)-Фенилимидазол......317 Б11.12. Метил-2-амино-4
5
6
7-тетрагидро-1-бензотиофен-3-карбоксилат......318 Б11.13. 5-Нитрофуран-2-карбальдегид (5-нитрофурфурол)......318 Б11.14. 2-Бромтиофен......319 Б11.15. 5-Бромфуран-2-карбальдегид (5-бромфурфурол)......320 Б11.16. 5-Иодфуран-2-карбальдегид (5-иодфурфурол)......321 Б11.17. 2-Тиофенкарбальдегид (2-тиенилальдегид)......322 Б11.18. 1Н-Индол-3-карбальдегид (3-формилиндол)......322 Б11.19. 2-Метилфуран (сильван)......323 Б11.20. Изоникотиновая кислота......324 Б11.21. Метилизоникотинат......324 Б11.22. 1-Этилкарбометоксипиридинийиодид......325 Б11.23. 2-Феноксипиридин......326 Б11.24. 1Н-Индол-2
3-дион-3-гидразон (изатин-3-гидразон)......326 Б11.25. 1
3-Дигидро-2Н-индол-2-он (индолинон-2
оксиндол)......327 Б11.26. 1-(5-Метил-2-фурил)этанон (2-метил-5-ацетилфуран)......327 Б11.27. 1-(2-Тиенил)этанон (2-ацетилтиофен)......329 Б11.28. Ацилфураны......329 Б11.29. 2-Фурил(фенил)метанон (2-бензоилфуран)......330 Б11.30. 2-Фурил(2-тиенил)метанон (2-тиенил-2-фурилкетон)......331 Б11.31. 2-Фуральдегида оксим (оксим фурфурола)......332 Б11.32. 2-Цианофуран......333 Б11.33. Бензил-2-фурилкетон 333 Б11.34. Пирроло[1
2-а]пиразины......334 Б12. ДРУГИЕ РЕАКЦИИ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ......337 Б12.1. (Е
Б)-2
2'-Дигидрокси-1
1'-бинафтил (BINOL)......337 Б13. «УГАДАЙКА»......338 Б13.1. Реакция трифенилметанола с иодистоводородной кислотой......338 Б13.2. Окисление ацетофенона гипохлоритом натрия......339 Б13.3. Восстановление а
^-непредельной ароматической кислоты......340 Б13.4. Взаимодействие салицилового альдегида с диэтилмалонатом......341 Б13.5. Взаимодействие п-хлорбензальдегида с гидроксидом калия......342 Б13.6. Реакция 3-фенилпропановой кислоты с полифосфорной кислотой......343 Б13.7. Реакция ацетоуксусного эфира с гидразином......344 Б13.8. Взаимодействие ароматических альдегидов с гидроксиламином в муравьиной кислоте......345 Б13.9. Реакция бензонитрила с трет-бутиловым спиртом......346 Б13.10. Реакция бензамида с бромом в щелочной среде......347 Б13.11. Определение структуры аддукта гидрохлорида цистеина с ацетоном (С6Н12СlNO2S)......347 Б13.12. Нитрование фенилацетонитрила......348 Б14. СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ......349 В. ПРИЛОЖЕНИЯ......351 В1. ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИЕ ЧАСТОТЫ ПОГЛОЩЕНИЯ В ИК-СПЕКТРАХ ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ СТРУКТУРНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ МОЛЕКУЛ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ......351 B2. ХАРАКТЕРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ ХИМИЧЕСКИХ СДВИГОВ ПРОТОНОВ РАЗЛИЧНЫХ ГРУПП (в м.д.)......353 B3. ДИАПАЗОНЫ ХИМИЧЕСКИХ СДВИГОВ (в м.д.) В СПЕКТРАХ ЯМР 13С НЕКОТОРЫХ ГРУППИРОВОК......354 B4. ФОРМЫ ВЕДЕНИЯ ЛАБОРАТОРНОГО ЖУРНАЛА......355 B5. СПЕКТРЫ ЯМР НЕКОТОРЫХ СОЕДИНЕНИЙ......358 B6. РЕКОМЕНДУЕМАЯ ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ЛИТЕРАТУРА......551 B6.1. Лабораторное оборудование. Основные правила
приемы и методы работы в лаборатории органического синтеза......551 B6.2. Спектроскопия органических соединений......551 ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ......552